胶粘剂领域：硫醇固化剂合成和应用(一)

硫醇是环氧树脂固化剂的要品种，主要用于胶粘剂领域。环氧树脂固化剂品种繁多，包括常温和加热固化剂2大类，能满足大部分场合使用要求。但在低温速固化领域，只有硫醇较适用，它在快速修补胶及冬季作业场合有很大优势，其他同化剂无法替代。由于硫醇同化剂的生产技术要求较高，国内尚无生产，一般为进口产品，如美国的3-800牌号应用较为普遍。为填补国内空白，广州川井电子材料有限公司采用制备多元硫醇酯并进而扩链的方法，制备出了硫醇固化剂，并在固化性能方面作了应用研究。

一、实验部分

1、主要原料

β-巯基丙酸：工业品，德国Brunobock公司；季戊四醇：工业品，瑞典柏斯托公司；甲苯和对甲苯磺酸：化学纯，广东西陇化工厂；环氧树脂828(EEW：190)，工业品，shell公司；1，8-二氮杂-双环十一烯-7(DBu)：工业品，日本Appollo公司；苄基二甲胺及DMP-30：工业品，台湾长春树脂厂。

2、固化剂的合成

(1)反应原理

β-巯基丙酸与季戊四醇反应如下：

此处的关键点在于控制A(SH) 4用量，尽可能的使A(SH)4分子上有1个巯基与环氧基反应；专家强调：否则容易造成凝胶使扩链反应失败。

a.在装有机械搅拌、温度计、回流冷凝管的2000mL三口烧瓶中，加入136g(1.0mol)季戊四醇，466g(4.4mol)β-巯基丙酸，300mL甲苯和1.90g对甲苯磺酸，回流反应5h自然冷却，用去离子水洗涤到中性，减压蒸馏得无色油状液体季戊四醇四巯基丙酸酯以A(SH) 4表示)，重427g，产率96.7%。

b.取78g A(SH) 4和22g环氧树脂828置于烧瓶中，加热到100℃反应4h冷却，得黏稠状无色透明液体六巯基环氧接枝化合物(以B表示)。产率约100%。

c.分3次取B，每次5g，分别与0.25g的苄基二甲胺，DMP-30，DBU混配，并冷却到相应的温度；取等量的828树脂也冷却到同样的温度，二者快速混合测定凝胶时间。

(2)硫醇基检测

采用丙烯腈-亚硫酸钠-HCl测试硫醇基团的含量。

(3)凝胶时间测试

采用GB/T12007.7-1989的方法测试凝胶时间。(文章来源本站)